臭氧老化就是針對(duì)橡膠對(duì)臭氧敏感這一特性,利用環(huán)境模擬的手段加速橡膠被臭氧老化的過(guò)程,從而測(cè)試橡膠產(chǎn)品的耐老化能力的一種技術(shù)。 臭氧主要存在于大氣層中同溫層之下的臭氧層中(距離地表20公里),但在地表大氣中也存在稀薄的臭氧。因?yàn)橄鹉z材料對(duì)臭氧的敏感特性,即使是稀薄的臭氧,也會(huì)讓所有的橡膠制品出現(xiàn)龜裂的情況。這是由于臭氧與不飽和橡膠會(huì)發(fā)生反應(yīng),與橡膠中的雙鍵產(chǎn)生雙分子反應(yīng),且反應(yīng)速度非常快。臭氧對(duì)不飽和橡膠的老化反應(yīng)是在橡膠暴露的表面進(jìn)行的,當(dāng)表面的雙鍵被消化掉后,臭氧才與樣品內(nèi)部的不飽和鍵反應(yīng)。
暴露在臭氧中的拉伸不飽和橡膠,首先在表面上形成臭氧龜裂,然后龜裂增長(zhǎng)變大,后使其斷裂。關(guān)于橡膠龜裂的機(jī)理有兩種觀點(diǎn):分子鏈斷裂說(shuō)和表面層破壞說(shuō)。在臭氧濃度一定情況下,若分子鏈的運(yùn)動(dòng)性高,則當(dāng)臭氧使表面分子鏈斷裂后,斷裂的兩端將以較快的速度相互分離,露出底層新的分子鏈繼續(xù)受臭氧攻擊,因而加快裂口增長(zhǎng)。
各種橡膠的龜裂時(shí)間均隨臭氧濃度的提高而顯著縮短,不同的橡膠程度有差異。同一臭氧濃度下,橡膠結(jié)構(gòu)的不同龜裂增長(zhǎng)的速度快慢也不同。由于NR與SBR、BR及NBR的結(jié)構(gòu)不同,臭氧老化特性也不同伸長(zhǎng)的NR在臭氧環(huán)境中短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生龜裂,但龜裂增長(zhǎng)的速度慢,龜裂的數(shù)量多且淺而小。